NH₃ 측정을 위해 서울시 서대문구 홍은동에서 평창동을 연결하는 내부순환도로에 위치한 홍지문 터널에서 측정하였다. 그림 1에서와 같이 홍지문 터널은 길이 1,700 m, 터널 입구의 폭과 높이는 진입로 기준 각각 13.6 m, 5.2 m의 크기를 가지고 있다. 또한 터널은 그림에서와 같이 두 개의 단방향 터널이며, 서울시 기준 두 번째로 긴 터널이다. NH₃의 측정은 터널 내부와 외부에서 이루어졌다. 세부적으로 측정을 위해 터널 내부는 서쪽 방향 터널 차량 유출부로부터 20 m 안쪽으로 직경 20 cm 공기관을 설치하고, 터널 외부는 차량 유출부로부터 20 m 바깥쪽으로 직경 20 cm 공기관을 땅으로 매립 설치하여 모두 측정기기가 비치된 측정소 내부에 연결하였다. 공기관은 18 m/s의 내관 속력으로 측정소 내부로 유입하여, 측정소 내부에 비치된 NH₃ 측정기기로 분석하였다. 측정소 내 공기관으로부터 각각의 측정기기로 유입되는 최종 분석관은 등속 흡인을 고려하여 흡인 분석되었다. 측정기간은 2019년 1월 28일 18시부터 2월 8일 06시까지 12일 동안 연속 측정하였다.

Fig. 1. 
Schematic diagram for NH₃ anlaysis of the H tunnel in Seoul.

본 연구에서는 터널 내부와 외부의 NH₃를 측정하였다. NH₃ 측정은 실시간 측정장비 (Los Gatos Research (LGR), ABB Inc., Quebec, Canada)를 이용하였으며, 본 장비의 정량 범위는 <0.1~400 ppb이며, NH₃ 측정기는 측정 기간 전후로 희석기를 이용해 교정하였다. 터널 내·외부의 NH₃ 농도를 측정하기 위해서, 자동시간조절 개폐 벨브를 이용하여, 매 10분마다 터널 내·외부의 공기를 교차 분석하였다. 분석 시 NH₃ 농도가 대기농도에 도달하는 시간인 4분을 제외하여, 6분의 평균값을 최종적으로 사용하였다.

차량 연료별 차량의 수와 종류에 대한 분석은 선행연구에 자세히 기술하였다 (Kim et al., 2020). 간략히, 유동 차량의 수의 측정을 위해 HD Digital Wave Radar (Smart Sensor HD Model 126, Wavetronix, Provo, UT, USA)를 사용하였다. 이후, 차량의 종류를 확인하기 위해 비디오 판별법을 이용한 표본 추출법 (매시간 0~6분)을 사용하였다. 표본 추출법을 위하여 1시간에 대한 차종별 통행량을 비디오 판별법으로 분석하였다. 신뢰성 분석을 위해 1시간 (모집단) 중 1분간 통행량 (1시간 내 6분 표본추출) 10개 사례 신뢰구간 및 표본 오차를 식 (1)과 (2)를 통해 계산하였다.

(95% 신뢰구간: -1.96<Z<1.96)

여기서, E는 1시간 내 10개 사례에 대한 표본평균 값을 나타내며, m은 모집단의 통행량 모평균을 나타낸다. σ_s는 6분 표본표준편차를 나타내며, σ_m은 전체 모집단의 통행량 표준편차, n은 표본 수, Z는 신뢰구간을 나타낸다. 조사 결과 표본추출 시 95% 신뢰도 및 3.3% 오차가 확인되었다.

터널 내부 및 외부에서 관측된 NH₃ 농도를 그림 2에 나타내었다. 터널 내·외부 NH₃ 평균 농도는 각각 110.13 ppb, 78.83 ppb로 매우 높게 나타났다. 본 연구에서 관측된 터널 외부의 NH₃ 농도는 선행 연구에서 제시한 서울시 도로변 NH₃ 농도 25.13~110.12 ppb 수준과 유사하였다 (Kim et al., 2021). 터널 내부가 터널 외부보다 NH₃ 농도가 높은 이유는 터널 내부가 비교적 밀폐된 계에 속하기 때문에 확산 등의 기상 반응, 가스상 물질의 대기 화학반응 등이 배제되기 때문이다 (Niu et al., 2020; Gaga et al., 2018; Chirico et al., 2011). 즉, 터널 내부에서 관측된 NH₃ 농도는 실제 주행에 의해 배출되는 순수 차량 배출 NH₃ 농도를 나타낸 것이며, 터널 외부는 차량 배출 NH₃가 기상 반응 및 대기 화학반응 등에 의해 변화된 농도라 판단된다.

Fig. 2. 
Time-series concentration of NH₃ in tunnel and roadside.

관측된 NH₃의 일변화를 살펴보면 2019년 2월 3일부터 2019년 2월 6일까지 구정 연휴 기간 NH₃ 농도가 증가하였다. 고농도 기간 동안 차종과 상관성을 분석하고자 차종에 따른 유동량과의 상관관계를 분석하였다. 그림 3은 연구 기간 터널을 통과한 차종에 따른 차량 유동량을 나타낸 것이다. 차종은 연료를 기준으로 1) 휘발유, 2) 경유 및 3) LPG 차량으로 분류하였다 (Kim et al., 2020). 여기서, 승용차는 휘발유, 택시는 LPG, 버스/RV/트럭은 경유 연료를 사용하는 것으로 간주하였다. 일부는 승용차에 경유, 버스에 LNG, 트럭에 휘발유 등의 연료를 사용하지만, 본 연구에서는 이에 대한 분류는 수행하지 않았으며 차량 분류 기준에 따른 주요 사용 연료만 기준으로 분석하였다. 분석 결과 연구 지점은 평균 3,155대/h의 차량 유동량을 나타내었으며, NH₃가 증가한 연휴 기간 역시 평균 3,191대/h로 전체 연구 기간의 평균 차량 유동량과 큰 차이를 나타내지 않았다. 하지만 차량 유동량 변화와는 별개로 연료 기준에 의한 차량 종류의 변화를 분석한 결과, 연휴 기간 전날인 2월 2일 오후부터 경유 차량 및 LPG 차량의 감소가 이루어졌으며, 휘발유 차량의 경우 연휴 기간인 2월 3일부터 큰 폭으로 증가하였다. 연휴 기간을 대상으로 변화의 폭이 큰 휘발유 차량과 경유 차량 유동량을 세부적으로 살펴보면 연휴 기간의 휘발유 차량은 2,077대/h, 경유 차량은 928대/h였으며, 연휴 이외 기간은 휘발유 차량 1,612대/h, 경유차량 1,288대/h로 나타났다. 즉, 연휴 기간은 이외 기간과 비교하여 약 30% 휘발유 차량이 증가하였으며 28% 경유 차량이 감소했음을 알 수 있다. 또한 NH₃의 농도 변화를 휘발유 차량의 증가량과 비교할 경우 전체 연구 기간에 비해 명절 연휴 기간이 터널 내부는 1.32배, 터널 외부는 1.16배 증가한 것으로 나타났다. 앞 절에서 설명한 바와 같이 터널 내부의 NH₃ 농도는 확산 등의 기상 현상, 가스상 물질의 대기 화학반응 등을 배제하기 때문에 차량 유동으로부터 발생되는 NH₃의 농도를 터널 외부와 비교 시보다 정확하게 나타낸다. 결론적으로 휘발유 차량의 증가량과 터널 내부 NH₃의 농도 증가를 살펴볼 경우 NH₃ 농도는 휘발유 차량의 유동과 밀접한 관계가 있다.

Fig. 3. 
Time of day concentrations of NH₃ with traffic volume of diesel and gasoline.

차량 종류와 NH₃의 관계를 보다 자세하게 분석하기 위해 연휴 기간의 시간별 NH₃ 농도와 차량 종류에 따른 유동량 변화를 살펴보았다. 그 결과 그림 3에서와 같이 NH₃는 00시에서 06시까지 NH₃가 감소한 후 07시부터 상승하여 17시에 최고 농도를 나타내었다. 휘발유 차량의 유동량은 00시부터 06시까지 감소, 이후 점차 증가하여 17시에 최대 유동량을 보였다. 즉, NH₃ 농도의 증가량 및 감소량에 대한 강도 차이는 있지만, 변곡점을 기준으로 NH₃와 휘발유 차량의 시간별 변화는 유사한 것으로 확인되었다. 반면 경유 차량의 유동량은 00시부터 04시까지 감소한 후 05시부터 증가, 이후 11시에 최고 유동량을 나타내 NH₃의 증가 및 감소 변화와 차이가 있었다. 또한 터널 내 전체 차량의 유동량은 NH₃ 변화와 일부 일치하였으나 이는 전체 유동 차량 중 휘발유 차량의 비율이 높은 것으로 해석되며, NH₃의 농도 증감이 발생하는 변곡점을 기준으로 평가할 경우 차이가 발생하였다. 즉, 시간별 차량 유동량을 살펴볼 경우 NH₃의 발생은 휘발유 차량과 높은 상관성을 나타냈다.

차량 유동을 통해 배출되는 대기오염물질의 배출량은 차의 속도, 온도 및 습도, 풍속 등 주변 환경에 다양한 영향을 받는다. 일례로 대기오염물질 배출량을 측정하는 차대 동력계 시험에서 차량의 속도가 낮을 경우 CO를 제외한 대기오염물질의 배출량이 낮다는 연구 결과들이 있으며 (Seo et al., 2021; Pelkmans and Debal, 2006), 대기오염물질은 안정적인 대기 조건과 약한 풍속에 의해 배출물질의 분산 효과가 낮아진다 (Grange et al., 2019; Mayer, 1999). 또한 차량 유동에 의해 발생되는 대기오염물질의 배출은 기본적으로 화석연료의 연소로부터 발생되기 때문에 차량 속도에 따른 연비 역시 차량 유동 배출량의 중요한 척도로 작용할 수 있다. 차종에 따라 차이가 있지만 차량의 속도가 40 km/h에서 80 km/h로 증가할 경우 차량 연소 소비율은 약 94% 증가하며 (Wang et al., 2008), 차량의 연비를 기준으로 판단할 경우 최적의 연비는 50 km/h와 70 km/h에서 최적인 것으로 알려져 있다 (El-Shawarby et al., 2005). 이에 본 연구에서는 NH₃ 배출량과 차량 연료 종류의 상관성을 명확하게 확인하기 위해 차량 주행 속도 및 환경 요인이 유사한 구간을 특정하였으며, 유사 환경을 대상으로 NH₃ 농도와 차량의 종류의 상관관계를 해석하였다. 차량 배출량에 영향을 미치는 속도와 환경 요인을 확인하기 위하여 선행 연구를 살펴보았다 (Kim et al., 2020). 선행 연구에서 연구 지역과 연구 기간에 터널을 유동하는 차량의 속도를 제시하였으며, 터널 내 대기오염물질 배출량에 영향을 미치는 환경 요인을 터널유동계수 (δ)로 표현하여 제시하였다. 터널유동계수 (δ)는 고정계수인 터널 단면적 (A), 터널 길이 (L), 포집 시간 (t)과 변수인 터널 내 풍속 (U), 차량 수 (N)에 의해 결정되며, 선행 연구에서 제시된 차량의 속도와 터널유동계수를 그림 4에 나타냈다. 그림에서와 같이 대기오염물질 배출량에 영향을 미치는 차량 속도는 00시부터 10시까지 큰 폭의 변화를 보였으며, 터널유동계수 역시 00시부터 10시까지 변화가 비교적 높았다. 차량 속도와 터널 유동계수의 00시~10시의 변화는 20시를 기준으로 점진적으로 변화가 시작된 것으로 판단된다. 이에 본 연구에서는 연휴 기간 중 차량의 속도 및 터널유동계수의 변화가 비교적 낮은 10시부터 20시까지를 대상으로 차량 연료 종류에 따른 NH₃ 농도의 상관관계를 분석하였다.

Fig. 4. 
Time of day of car speed and Tunnel Flow Coefficient (Kim et al., 2020).

연휴 기간 10시부터 20시까지의 시간별 NH₃ 농도와 차량 유동량의 상관성 분석 결과를 표 1에 나타내었다. 표에서와 같이 NH₃ 농도와 연료 종류별 차량 유동량의 상관관계 결정계수 (r²)는 도로에서 경유 0.0234, LPG 0.0128, 휘발유 0.6250으로 나타났으며, 터널 내부는 경유 0.1951, LPG 0.073, 휘발유 0.8032의 결과를 보였다. 따라서 차량의 속도 및 대기환경조건의 유사성이 확보될 경우 NH₃는 휘발유 차량의 유동량과 높은 상관성이 있다. 반면 경유 및 LPG 차량은 NH₃ 농도에 큰 영향을 미치지 않았다. 또한 터널 내부를 기준으로 평가할 경우 NH₃의 농도는 휘발유 차량대수에 대한 반응변수 1,521대에 대해 약 7.3의 회귀계수를 가지는 것으로 나타났다. 휘발유 차량의 NH₃ 배출은 TWC의 사용 결과로 해석된다. TWC는 휘발유 차량의 CO, NOx의 배출량을 저감시키기 위한 장치이나 TWC를 사용할 때 NH₃는 NOx의 환원과정에서 부산물로 배출된다 (Kean et al., 2009; Fraser and Cass, 1998). 물론 경유 차량의 NOx를 줄이기 위해 요소를 사용하는 SCR 역시 차량 유동에 의한 NH₃의 배출원으로 지목되지만 본 연구에서는 경유 차량에 의한 NH₃의 배출은 확인되지 않았다 (Suarez-Bertoa et al., 2016; Carslaw and Rhys-Tyler, 2013). 추가적으로 본 연구는 터널 내 측정 연구로 비교적 밀폐된 계에 의한 실험이라는 점, 대기 중 암모니아의 수명은 매우 짧다는 점을 바탕으로 외부 환경 요인이 거의 없을 것으로 판단된다 (Shen et al., 2016; Hojito et al., 2006). 결론적으로 도로변 NH₃의 주도적 배출원은 휘발유 차량의 유동이라는 것은 명확해 보인다.