왕겨펠렛 생물담체 개발 및 이를 이용한 bio scrubber형 악취제거 시스템 성능평가

2. 1 시약 및 재료

실험에 사용된 왕겨는 경기도 김포시의 천현정미공장으로부터 공급받은 왕겨를 이용하였으며, 왕겨의 펠렛화를 위한 점결제 (binder)로는 한국 ㈜형제산업의 PVAc (Poly Vinyl Acetate) 접착제와 한국 ㈜오공본드의 EVAc (Ethylene Vinyl Acetate) 접착제를 이용하였다. 유입 악취가스로 사용된 NH₃, H₂S는 한국의 유니온가스로부터 순도 99.00% 이상의 가스를 공급받아 사용하였으며, 해당 업체의 품질보증기관의 인증을 받은 가스를 사용하였다.

2. 2 왕겨의 구성성분 및 용출액 분석

먼저, 왕겨 내 유기 탄소원의 공급 가능성을 알아보고, 다른 영양염류의 성분함량과 비율을 분석하였다. 건조된 왕겨 시료는 원소분석기 (ELECTRON-FLASH EA1112, Thermo scientific, 미국)를 이용하여 왕겨 내 C, H, O, N, S 등의 원소 성분 함량을 확인하였으며, SEM-EDX (S-4800, HITACHI, 일본)를 이용하여 왕겨 표면의 구성성분을 분석하였다. 또한 건조된 왕겨 시료를 X-Ray Flourescence Spectrometry (Axios, Philips, 네덜란드)를 이용하여 원소분석기로 분석한 이외의 미량 원소의 성분을 알아보고자 하였다.

왕겨펠렛의 탈취용 담체 가능성을 평가하기 위해 왕겨의 용출액을 통하여 유기물, 영양염류 및 미량원소의 용출특성 평가를 실시하였다. 왕겨용출액을 제조하기 위한 왕겨시료는 105±2℃에서 완전히 건조시킨 후 체거름을 통하여 협잡물을 제거하였다. 체거름 왕겨는 분쇄용 믹서를 이용하여 적당히 분쇄한 후 용출시험에 활용하였다. 왕겨용출액은 3L의 중류수에 왕겨펠렛 60 g을 투여하고, 약 500±10 rpm으로 교반을 실시하면서 일정한 주기별로 왕겨용출액을 추출하였다. 왕겨용출을 발생시키기 위한 증류수의 투입은 첫 4일간 매일 교체하고 차츰 왕겨에서 용출액의 추출 농도가 낮아지면, 증류수 투입 간격을 2~3일 간격으로 증가시켜 총 20일간의 용출변화량을 분석하였다. 왕겨용출액의 모든 샘플은 GF/C 여과지 (Whatman cat, 47 mm)에 거른 후, 성분 분석에 활용하였다. 왕겨용출액의 화학적 성상 분석을 위한 항목은 SCOD, TOC, NH₃-N, PO₄-P, SiO₂로, 총 5가지 항목으로 선정하였다. 왕겨용출액의 분석 장비는 UV Spetrophotometer (DR-4000, HACH, 미국)와 TOC 분석장비 (TOC-VCPH, shimadze, 일본)를 활용하였다. 왕겨용출액을 이용한 미생물의 산소소모속도 실험은 김포 고촌하수처리장으로부터 포기조 활성슬러지를 채취하였고, 실내 반응조 시험으로 안정화시킨 MLSS농도가 7,420 mg/L인 고농도 활성슬러지를 활용하였다. 또한 양시 하수처리장으로 유입하기 전 약 2km 이전에서 유하하는 하수관 간선 측 맨홀을 통해서 직접 채취한 생하수 (하수농도, COD 195 mg/L, TOC 31.3 mg/L)를 왕겨용출액의 대조군으로 이용하였다. 시료는 20℃ 항온실에서 2시간 동안 완전 포기를 시켜 포화산소농도를 지니도록 하였다. 산소소모속도측정 실험방법은 BOD병 300 mL에 활성슬러지와 왕겨용출액, 활성슬러지와 생하수를 1 : 4로 투입하여 미생물의 생장이 활발해지는 적정 MLSS 농도인 1500 ppm으로 희석한 후, DO meter (YSI 5100, YSI Incorporated, 미국)를 투입 밀봉하여 200±10 rpm으로 완속교반하여 실험 샘플 내에 산소농도가 0이 될 때까지 DO 농도를 20초 간격으로 측정하였다.

2. 3 왕겨펠렛의 제조

왕겨의 펠렛화를 위한 점결제의 특징은 물과의 반응 시 수분은 침투하되 펠렛이 해체되지 않고, 팽윤됨과 동시에 펠렛의 형태는 유지하여야 한다. 이를 위해 본 연구에서는 수용성인 Ethylene Vinyl Acetate (EVAc)와 유기용매 접착제인 Poly Vinyl Acetate (PVAc)를 혼합하여 사용한 co-binder 방식을 이용하였다. EVAc와 PVAc의 혼합을 통해 접착제는 친수성과 소수성 두 가지 특징을 갖추어, 물과의 반응 시 수분을 다량 함유하는 동시에 해체되지 않는 특징을 갖는 접착제를 만들고자 하였다. 알칼리성 용액으로써 30.00%의 암모니아수와 0.1 M의 NaOH 용액을 이용하여, Gum 상태인 EVAc와 점도가 높은 PVAc가 원활한 혼합여부의 가능성을 평가하였다. 펠렛화 방법은 분쇄된 왕겨를 점결제/용매 혼합물과 함께 교반한 방법과, 왕겨와 점결제, 물을 믹서기에 동시에 넣어 혼합과 분쇄를 동시에 유도한 방법을 사용하였으며, 혼합물을 고압의 압출기에서 온도를 약 80~90℃로 높여 고온에서 압출하였다. 왕겨대 점결제의 비율은 10 : 0.2~10 : 4의 다양한 범위에서 실험을 수행하였으며, 점결제로 사용한 EVAc와 PVAc의 비율 또한 2 : 0~2 : 0.2의 범위에서 실험을 수행하였다.

2. 4 왕겨펠렛의 물리적 특성 평가

대량생산된 왕겨의 겉보기 밀도를 측정하기 위해, 왕겨를 메스실린더에 250 mL 충진한 후, 충진된 왕겨의 무게를 측정하였다. 공극률은 메스실린더에 왕겨펠렛 250 mL을 충진하고, 증류수를 주입하여 250 mL 높이까지 물을 채운 뒤, 소모된 증류수의 부피를 측정하였다. 왕겨펠렛의 경우, 고르게 충진하기 위하여 1 cm, 0.5 cm의 길이로 절삭하여 고르게 충진하였다. 또한 왕겨 펠렛의 수분함유 시의 부피팽창 비 실험을 위해 건조왕겨펠렛을 수중에 2일간 담근 후, 전후의 길이 및 체팽창 중가를 산정하였다.

2. 5 건조왕겨의 악취가스 흡착

105℃ 오븐에서 하루 건조시켜 분쇄한 왕겨를 1 g, 2 g, 4 g별로 1 L의 테들러 백에 담아 준비한 후, 암모니아가스 농도는 220 ppmv, 황화수소 농도는 23~25 ppmv을 주입하여 흔들어 주면서 시간별로 암모니아와 황화수소 농도 변화를 측정하였으며, 상온의 Shaking Incubator에서 150 rpm의 교반속도로 진행하였다. 암모니아 가스농도와 황화수소의 초기농도는 사전실험을 통해 흡착평형에 도달되는 조건을 감안하여 선정하였다.

가스시료 중 채취된 암모니아 가스는 gas washing bottle에 흡수액 (boric acid, 0.01 N)을 50 mL를 넣고 암모니아 가스를 통과시켜 포집하였다. Inlet의 경우는 약 2 L/min으로 10분 동안 흡수시켜 주었으며, 처리된 가스인 Outlet은 24시간 동안 흡수시켜 주었다. 흡수액은 beaker로 옮겨 Nesslerization Method (Method 4500-NH₃+C)를 이용하여 분석하였으며, 본 분석방법의 최저 검출한계는 0.01 ppm이다. 황 계열 악취 시료는 펄스 불꽃 광도 검출기가 장착된 Gas Chromatograph (GC-3800, Varian, 미국)를 이용하여 분석하였으며, 본 기기의 최저 검출농도는 약 0.5 ppb이다.

2. 6 왕겨펠렛 담지 생물세정 (Bio scrubber) 악취제거 시스템의 악취가스 제거효율

대량생산된 왕겨펠렛의 악취가스제거를 위한 미생물 담체로서의 성능을 평가하기 위해 실험실 규모의 연속 악취가스 제거장치를 제작하여 연구를 수행하였다. 실험실 규모 악취 제거 장치는 크게 악취공급장치, 왕겨펠렛을 충진한 탈취반응조, 수분공급 및 악취 가스 용해를 위한 순환수조로 구성된다 (그림 1). 왕겨펠렛을 충진한 생물세정 탈취 반응조는 Acrylic 재질로 제작하여 내경은 10 cm, 높이는 120 cm이며, 실제 가스 유입부부터 가스 유출부까지의 거리는 80 cm로 설계하였다. 또한 Biofilter의 담체 높이가 높아질 경우, 담체의 무게에 의해 압밀현상이 증가되면서 공극률이 감소하여 압력 손실의 증가가 나타남으로, 생물반응조는 5단으로 나누어 충진하였다. 각 단의 높이는 약 12 cm였고, 왕겨펠렛은 각 단별로 8 g씩 5단으로 나누어 총 40 g의 왕겨펠렛을 충진하였다. 반응조 내로 유입되는 악취가스는 상향류로 주입하고, 공급된 공기는 악취를 희석시켜 주입시키기 위하여 따로따로 주입하고 혼합시킨 후, 생물반응조로 주입하였다. 공기공급은 공기에 함유된 수분을 제거하기 위해 Acrylic column (∅ 6 cm * 55 cm)에 실리카겔을 각각 충진하여 통과시킨 후, 무취공기를 만들어 주었다. 충진된 악취가스는 regulator를 통해 주입속도를 조절하여 Mixing Chamber에서 주입공기 (4 L/min)와 혼합된 후에는 암모니아는 30 ppmv, 황화수소는 5 ppmv로 탈취반응조에 유입되도록 하였다. 유입 악취가스의 초기농도는 현행 악취배출 허용기준을 반영하여 유출농도는 허용기준이하, 제거율은 95.00% 이상이 될 수 있는 조건으로 선정하였다.

Fig. 1.

Scheme of lab-scale bio scrubber.

순환수는 상부에서 분사하여 반응조 하부에 모이고 다시 순환수 공급 반응조로 이동시켜 순환되도록 하였다. 탈취 반응조 내의 순환수는 유량 10 L/hr로, timer를 이용하여 시간당 약 10분씩 총 24번 주입하도록 하였다. 또한 유기탄소원 공급조는 같은 순환수를 공급하여 주었으며, 8 L/hr의 유량으로 24 hr 연속 주입하였다.

3. 1 왕겨의 구성성분

표 1과 2는 왕겨의 성분 분석을 위하여 왕겨 내 C, H, N, S, O의 원소 분석 결과를 나타낸 것으로, 주요 유기물 구성성분인 탄소, 수소, 질소 및 산소의 농도가 대부분이었으며, 그 중에서 주요성분인 탄소가 23.00%를 차지하였다. 황 원소의 경우, 검출 한계보다 낮은 양으로써 원소분석기를 통해서는 측정이 불가능하였다. 특히 SEM-EDX 분석을 통해 왕겨의 표면에 충분한 탄소가 존재함을 확인하여, 미생물 담체의 소재로서 잘 활용될 것으로 판단되었다.

Table 1.

Elemental composition of dried rick husk (% by weight).

Table 2.

Elemental composition of surface of dried ricehusk (% by weight).

3. 2 왕겨용출액 분석

왕겨펠렛의 탈취용 담체 가능성을 평가하기 위해 왕겨의 용출액을 통하여 유기물, 영양염류 및 미량원소의 용출특성 평가를 실시하였으며, 추출된 왕겨용출액의 경과 일수에 따른 농도변화를 육안으로 확인한 결과, 점차 색도가 증가함을 확인할 수 있었다. 왕겨용출액의 시간경과에 따른 유기물의 농도 변화는 그림 5에 나타내었다. 왕겨용출액은 3 L의 중류수에 왕겨펠렛 60 g을 투여한 왕겨용출액 분석결과, 1일 경과 후 왕겨용출액의 최종 용출액 성상은 COD 311 mg/L, TOC 129 mg/L, SiO₂ 78.2 mg/L, PO₄-P 7.18 mg/L, 그리고 NH₃-N 3.15 mg/L를 각각 기록하였으며, 반응초기에는 매우 빠르게 용출되다가 점차적으로 용출농도가 희석되었으나, 지속적으로 유기물이 용출되는 것을 확인하였다. 왕겨용출액의 탄소성분의 조성은 COD 측정값과 TOC 농도 측정값은 비율은 COD값이 일반적으로 TOC의 2.25배 정도의 경향을 보였다.

반응초기 매일 반복하여 증류수로 교체하여 왕겨의 용출액 내의 TOC와 SiO₂ 용출농도를 1일 단위로 측정해본 결과, 초기 2일간은 탄소성분의 농도가 더 높은 경향을 보였으나, 3일 이후부터는 SiO₂의 용출농도가 TOC 용출농도를 역전하여 점차적으로 증가하는 경향을 보였다 (그림 2). 이는 유기탄소성분은 용출속도가 점차적으로 줄어드는 반면, 규소성분은 난분해성 성분과 함께 꾸준히 지속적으로 용출되는 것을 확인하였다. 왕겨의 외피는 격자형태로서 규소 (Si)가 여러 층으로 피복되어 있으며, 내피는 표면 전체에 걸쳐 규소층이 얇게 분포되어있다 (Kim et al., 1998). 이러한 왕겨의 구조 특성으로 인해 규소성분이 꾸준히 용출된 것으로 판단된다.

Fig. 2.

TOC, COD and SiO2 concentration of eluated rice husk.

미생물의 생장에 필수요소인 인산염인과 암모니아성 질소의 용출농도를 측정해 본 결과, 초기 2일까지는 고농도로 용출이 되다가 2일 경과 후 용출이 일정한 농도로 지속됨을 확인하였다. 또한 용출 인산염인이 암모니아성 질소에 비하여 평균 약 1.8배 더 높은 농도로 용출되는 경향을 보였다 (그림 3). 총 20일간 20 g/L 당 왕겨를 증류수에 투입하여 교반속도 500±10 rpm으로 용출시켜 수용액을 제조하였고, 이 수용액의 화학적 조성비율에 대한 C (COD) : N : P 비율은 약 45 : 1 : 2 정도로 산출되었다. 이를 바탕으로 왕겨용출액은 질소성분의 함량은 상대적으로 부족하지만, 영양원인 탄소와 생장필수요소인 인산염인을 지속적으로 공급하여 부착성 탈취미생물의 생장성장에는 충분한 영양공급원을 제공할 수 있을 것으로 사료된다.

Fig. 3.

PO4-P and NH3-N concentration of eluated rice husk.

3. 3 왕겨용출액의 미생물 산소소모속도 (Oxygen uptake rate)

왕겨펠렛은 담체로서 미생물의 부착공간을 형성하면서 탈취용 미생물의 생성성장을 돕는 유기영양물질을 제공한다. 왕겨펠렛이 제공하는 유기영양물질의 분해 정도를 파악하기 위하여 기초실험으로서 왕겨용출액을 이용하여 미생물의 산소소모속도를 파악하였다. 왕겨용출액 (왕겨용출액농도, COD 392 mg/L, TOC 71.4 mg/L)에 대한 대조군으로서 고양시 하수처리장으로 유입하기전 약 2 km 이전에서 유하하는 하수관 간선측 맨홀을 통해서 직접 채취한 생하수 (하수농도, COD 195 mg/L, TOC 31.3 mg/L)를 활용하여 미생물 산소소모속도 실험을 실시하였다. 또한 김포 고촌하수처리장으로부터 포기조 활성슬러지를 채취하여 실내 반응조 시험으로 안정화시킨 MLSS 농도 7,420 mg/L인 고농도 활성슬러지를 활용하였다. 실험 결과로서 용존산소 소모속도를 그림 4와 같이 나타냈다. 왕겨용출액의 초기 DO 농도 8.28 mg/L로부터 완전히 샘플 내 산소농도가 0이 될 때까지의 시간은 1,700초 이었고, 반면 하수는 초기 DO 농도 8.02 mg/L로부터 약 1,120초 만에 미생물이 산소를 완전 소모하였다. 이는 왕겨용출수의 산소소모 도달시간이 약 1.51배를 기록한 결과이다. 왕겨용출액의 COD 농도가 하수 COD 농도의 약 2배임을 감안하여, 해당 결과를 바탕으로 단위농도에 따른 산소소모속도를 추정하였을 때, 산소소모율이 약 1.5배 빨리 소진되는 것으로 추정하였다. 이를 통하여 BOD 병내 300 mL내 MLSS 7,420 ppm의 활성슬러지 및 시료의 1 : 4 투입조건에서, 왕겨용출액과 하수의 산소소모속도는 각각 0.0049 mgO₂/L/sec이고, 하수는 0.0096 mgO₂/L/sec임을 확인하였다. 결과적으로 미생물의 산소소모속도는 왕겨용출액을 분해하는데 일반하수 대비 약 0.5배의 산소소모속도를 보임을 알 수 있었다.

Fig. 4.

Oxygen uptake rate of eluated rice husk and water water.

본 왕겨용출수를 활용한 미생물 성장속도 산출하기 위하여 총 8개의 다른 F/M비 조건에서 실험을 진행하였으며, 미생물 성장속도 (기울기, Yeild Value)를 분석하기 위하여 선형회귀곡선을 도출하였다 (그림 5). 이때 Y축은 1/SRT (day^-1), X축은 F/M비 (day^-1)를 나타낸다. 왕겨용출액 미생물 반응기운전을 통한 분석결과, 왕겨에서 용출된 COD의 Yeild값은 0.24 mgSS /mgCOD, decay rate (k_d)는 약 0.004로 도출되었으며, 미생물 산소소모속도의 비교 경향과 유사한 결과를 보임을 확인하였다. 일반 하수를 통한 미생물 성장속도 Yeild값이 통상 0.4~0.5 정도를 나타내는 것과 비교할 때, 왕겨용출수는 탄소원뿐만 아니라 미생물이 분해하기 어려운 규소 및 실리카 등이 포함되어 있기 때문에 미생물 성장속도가 일반하수에 비해 약 0.5~0.6배의 낮은 수치를 보인다고 판단된다.

Fig. 5.

Growth curve for a microorganism population.

3. 4 왕겨펠렛의 제조

표 3에 나타난 바와 같이 점결제를 용매에 용해한 후 분말왕겨와 배합하였을 경우 펠렛화가 되지 않았으며, PVAc를 주입하지 않았을 때에도 펠렛이 만들어지지 않았다. 반면에 왕겨와 점결제, 수분을 동시에 분쇄한 후 혼합하였을 경우 안정적인 펠렛이 만들어졌으며, 다만 PVAc의 비율이 증가할 경우 더욱 단단한 펠렛이 만들어지는 것을 확인하였다. 또한 PVAc와 EVAc의 안정적 결합을 유도하기 위해 주입했던 알칼리성 용액의 경우 그 역할이 미미했으며, 증류수만으로도 PVAc와 EVAc가 안정적으로 혼합되었다. 결과적으로 분쇄왕겨와 점결제로 EVAc, PVAc 증류수를 무게비로 10 (건조분쇄왕겨) : 2 (EVAc) : 0.2 (PVAc) : 10 (증류수)를 함께 분쇄 혼합하여 압밀한 후 건조하였을 경우 약 6개월간 수중에서 안정적인 형태의 왕겨펠렛 형태를 유지하여 최적 조건으로 선정하였다 (표 3). 도출된 최적 조건을 통해 그림 6에 보이는 바와 같이 직경 1 cm의 원기둥 형태의 단단한 구조의 왕겨펠렛이 제조되었다. 건조된 펠렛은 딱딱하였으나 수분을 함유한 후에는 약간 팽창하고 점결제로 사용된 EVAc에 의해 약간의 탄력성을 띠게 되었다.

Table 3.

The results of pelletization of rick husk.

Fig. 6.

The picture of dried (a), wetted (b) and microorganism attached (c) rice husk pellet

3. 5 왕겨펠렛의 물리적 특성

왕겨펠렛이 탈취메디아로서 장점을 갖추기 위해서는 높은 공극률을 보여야 하는 동시에 수분함량이 충분해야 하며, 아울러 수분이 많을 경우 팽윤현상이 있어야 한다. 미생물담체의 공극률은 미생물의 생장 공간을 제공하는 주요 인자로, 본 연구에서는 왕겨펠렛을 0.5 cm, 1 cm 길이로 절삭하여 고르게 충진한 후 겉보기 밀도 및 공극률을 측정하였다. 왕겨펠렛 충진 시 겉보기 밀도는 368 g/L이며, 충진 시 공극률은 59.00%로 미생물 담지를 위해 알맞은 물리적 특성을 갖고 있음을 확인하였다. 왕겨펠렛의 수분함량은 표 4와 같으며, 수분을 함유할 경우 함량에 따른 크기증가는 길이증가율, 지금증가율 및 체팽창율은 각각 1.51%, 3.80%, 9.40%임을 확인하였다 (표 5). 따라서 왕겨를 탈취용 펠렛으로 사용할 경우, 전술한 바와 같이 미생물성장에 필요한 유기물과 영양물질인 질소 및 인의 함량이 충분할 뿐만 아니라, 악취공기 유입 시 담체가 건조되어 미생물이 사멸을 방지할 수 있는 수분이 충분히 함유될 수 있음을 알 수 있다.

Table 4.

Water retention capacity of rice husk pellets.

Table 5.

Size and bulk increase of rice husk pellets after wetted.

3. 6 건조왕겨의 악취가스 흡착능

왕겨펠렛을 이용한 bio scrubber 공정의 경우, 악취의 주요 제거 메카니즘은 순환수 세정에 의한 제거와 미생물에 의한 분해가 주 제거 과정일 것으로 예상된다. 따라서 왕겨 자체의 악취가스 흡착능을 평가하고자 건조왕겨를 이용하여 암모니아 가스와 황화수소 가스의 제거효율을 알아보았다. 실험결과는 그림 7과 같이 나타내었다.

Fig. 7.

NH3 gas adsorption capacity versus contact time at different rice husk dosage.

암모니아 가스는 건조 왕겨 1 g의 경우 97.73%, 2 g의 경우 98.63%, 4 g의 경우 100%의 제거율을 보여 왕겨자체가 암모니아 가스에 대한 높은 흡착능을 보임을 확인하였다. 왕겨의 주요 성분은 셀룰로오스와 리그닌 계열로 다양한 연구에서 암모니아 가스 제거에 있어 셀룰로오스 및 리그닌이 탁월한 흡착소재임이 보고된 바 있다. 일반적으로 셀룰로오스는 극성 수산화기를 포함하고 있으며, 일정량의 수분을 함유하고 있어 주변의 극성 입자 및 가스들을 잘 흡착하는 특성을 지닌다. 이러한 왕겨의 특성이 암모니아 가스에 대한 높은 흡착능의 주요 원인으로 판단된다 (Wonorahardjo et al., 2017).

동일한 방법으로 황화수소의 왕겨에 의한 제거 실험을 수행한 결과, 그림 8에서 나타낸 바와 같이 실험 시작 초기에는 황화수소 가스의 농도가 일시적으로 감소되었으나, 재용출되어 제거되지 않는 결과를 나타내었다. 다만 왕겨의 주입량이 높을 경우 약 52.00%의 제거효율을 보였다. 본 실험을 통해서 연속 실험 시 암모니아 가스는 건조왕겨 담체에 의해서도 가능하나, 황화수소 등은 수분공급에 의한 미생물에 의한 제거로 가능할 것으로 판단된다.

Fig. 8.

H2S gas adsorption capacity versus contact time at different rice husk dosage.

3. 7 악취가스 연속 제거장치의 악취가스 제거 효율

유입 암모니아 가스와 황화수소의 농도는 각각 약 30 ppmv, 5 ppmv로 유지하고, 생물탈취반응조의 공칭체류시간은 60초, 선속도는 40.2 m/hr, 공극률은 50%이었다. 그리고 부피부하는 암모니아 가스의 경우는 공칭으로는 30.4 g/m³·d, 순수 메디아에 의해서는 76 g/m³·d이었으며, 황화수소의 경우는 공칭 및 순수메디아 각각 6.2 g/m³·d, 15.4 g/m³·d로 운전하였다.

그림 9(a)는 전술된 운전조건 에서 약 40일간의 가스 제거효율을 나타낸 것으로, NH₃ 가스의 경우 초기부터 높은 제거효율을 보인다. 이는 미생물이 활성화되기 이전에는 물에 대한 높은 용해도를 갖는 암모니아 가스가 순환수에 흡수되거나 암모니아 가스가 왕겨펠렛에 직접 흡착되기 때문인 것으로 판단된다 (Nisola et al., 2009). 또한 왕겨의 흡착능이 포화가 된 이후에도 지속적으로 높은 제거효율을 유지하는 이유는 순환수에 의한 수착과 미생물에 의한 질산화 반응이 발생하기 때문인 것으로 판단된다. 5일 간격으로 단계별 제거효율을 측정한 결과, 초기 1단에서 평균 제거율이 76.17%로 측정되어 대부분의 암모니아 가스가 제거되는 것을 확인하였으며, 3단 이후부터는 대부분의 암모니아 가스가 제거되는 것을 확인할 수 있었다 (그림 9(b)). 일반적인 Bioscrubber의 생물담체로는 주로 토양, 섬유상이탄, 퇴비, 실리카형 고정화 담체 등이 사용되는데 이들 장치의 암모니아 가스 제거효율은 42~99%로 본 연구 결과와 유사한 결과를 보였다 (Liu et al., 2017; Won, 2007).

Fig. 9.

NH3 gas removal efficiency of bio scrubber packed with rice-husk pellets (a) long time experiment, (b) Removal efficiency of each step.

40일간의 반응기 운전 후 순환수의 특성을 분석한 결과, 다음과 같은 결과가 나타났다. 순환수 내의 질소계열 이온의 농도와 가스형태로 유입된 질소의 농도를 비교한 결과를 그림 10에 나타내었다. 유입된 질소의 양과 실제 순환수 내에 존재하는 총질소의 양을 비교해보면 점차 그 차이가 커지는 것을 확인할 수 있는데, 이는 본 반응기에서 질산화와 탈질이 동시에 발생하였다는 것을 의미한다. 이에 장기운전 시 암모니아 가스의 주요 제거효율은 순환수에 의한 용해와 왕겨펠렛 표면에 부착된 질산화 박테리아에 의한 것으로 판단되는데, 이는 왕겨로부터 공급받은 생물학적으로 분해가 용이한 탄소원에 의해 질소가스로 환원되어 유기 탄소원 공급에 의한 종속영양 탈질이 발생된 것으로 판단된다.

Fig. 10.

Total nitrogen concentration in circulation water and Injected Nitrogen concentration into bio scrubber reactor.

질산화 과정에 참여하는 세균의 경우, 유기물에 저해를 받는 반면 (Kulikowska et al., 2010)에, 탈질과정에는 유기물이 필요하다. 산소 요구도 역시 상반된 조건인데, 질산화 세균은 폐수의 높은 산소 용해도 (DO)를 요구하나, 탈질세균의 경우 산소는 유독하게 작용하여 무산소조로 운영된다 (Lioyd et al., 1987). 본 연구결과의 경우, 한 반응조 내에서 질산화와 탈질이 동시에 일어나는데 이를 바탕으로 종속영양성 질산화와 호기적 탈질을 수행하는 미생물군이 왕겨펠렛에 서식된다는 결론을 도출할 수 있다. 종속영양성 질산화와 호기적 탈질을 수행하는 미생물군은 그간 많은 연구자에 의해 발견되어 왔으며, 대표적인 미생물로 Thiosphaera pantotropha, Alcaligenes faecalis, Bacillus sp., Diaphorobacteria sp., Acinetobacter calcoaceticus, Agrobacterium sp., Pseudomonas putida, P. stutzeri, Microvirgula aerodenitrificans (Cherdtrakulkiat et al., 2016; Chu and Wang, 2016; Samuel et al., 2014; Chen and Ni, 2012; Zhao et al., 2010; Kim et al., 2008; Khardenavis et al., 2007) 등이 있다. 유기물과 산소를 이용할 수 있는 조건이 동일하여 동시에 질산화와 탈질이 한 반응기 내에서 일어날 수 있고, 종속영양성 질산화의 최종 생성물 및 기질이 다양하기 때문에 다양한 미생물이 왕겨펠렛 기반 bioscrubber 악취제거 반응탑 내에서 혼합배양이 가능하다고 판단된다 (Marazioti, et al., 2003).

그림 11(a)는 황화수소 가스의 제거율을 나타내며, 주입초기부터 유입 가스의 99.00% 이상의 제거효율을 나타내는데, 이는 기존에 보고된 타 생물담체와 유사한 제거효율을 보임을 확인하였다 (Jeon et al., 1998). 황화수소 가스 역시 암모니아 가스와 마찬가지로 왕겨펠렛에 흡착되거나 왕겨펠렛에 부착된 미생물에 의한 제거가 나타나는 것을 의미한다. 또다른 제거 요인으로는 암모니아 가스의 물에 대한 용해도가 높아 순환수에 안정적으로 흡수 제거되는 것으로 판단된다. 왕겨펠렛 충진 단계별 제거율을 측정한 결과, 초기 1단에서 65.76% 정도 제거되며, 2단부터 거의 대부분의 가스가 제거되는 것을 확인하였다 (그림 11(b)). 순환수 분석을 통해 최초 순환수에 존재하지 않았던 SO^2-가 점차 증가되는 것을 확인할 수 있는데, 이를 통해 미생물에 의한 황화수소 가스의 산화가 발생함을 의미한다 (그림 12).

Fig. 11.

H2S gas removal efficiency of bio scrubber packed with rice-husk pellets (a) long time experiment, (b) Removal efficiency of each step.

Fig. 12.

SO2- ion concentration in circulation.

통상적으로 황화수소의 산화에는 광독립영향형 세균과 화학독립영향형 세균이 이용가능한데, 본 연구에서는 반응기에 광원을 조사하지 않아 화학독립영향형 세균에 의한 황화수소 산화가 발생한 것으로 판단된다. 이러한 화학독립영향형 세균은 전자공여체로 황화수소를 이용하고 CO₂를 탄소원으로 하여 최종적으로 황산염을 생성한다 (Huh, 2007).

이를 종합해본 결과 왕겨펠렛이 충진된 bioscrubber 악취제거 장치는 물에 대한 용해도가 높은 악취가스에 대해 높은 제거효율을 나타냄을 알 수 있었다. 또한 장기운전 시에도 미생물이 왕겨로부터 영양분을 공급받아 안정적으로 생존하여 지속적으로 높은 제거효율을 보임을 확인하였다.