초미세먼지(PM_2.5)는 공기역학적 직경이 2.5 μm 이하의 입자상물질을 의미한다. 입자상오염물질은 오염 원에서 직접 배출되는 1차 입자(primary aerosol)와 가스상 오염물질이 대기 중에서 화학반응에 의해 입자화된 2차 입자(secondary aerosol)로 구분된다. 2차 입자의 경우는 초미세먼지가 대부분이며 경유자동차의 엔진 연소에서 발생하는 검댕, 대기 중 기체상 황산화물(SO_x)이 반응하여 생성되는 황산염 입자(secondary sulfate aerosol) 등이 대표적이다(Seinfeld and Pandis, 2016). 초미세먼지는 미세먼지와는 다르게 화석연료의 연소과정, 자동차의 배출가스 및 화학물질의 제조과정 등과 같은 인위적 오염원(source)에서 주로 배출되거나 전구물질에 의한 2차 생성에 의해 주로 발생된다. 초미세먼지는 1970년대에는 시정을 악화시키는 오염물질로 인식되어 왔으며(Khanna et al., 2018), 1990년대에 들어서 악성천식, 기침과 호흡장애와 같은 호흡기 질환, 만성 기관지염, 폐기능 손상, 심장과 폐 관련 질환환자의 조기사망 등의 인체위해성이 높다는 사실이 밝혀지면서(Russell and Brunekreef, 2009; Pope and Dockery, 2006), 대기 중 초미세먼지 관리의 필요성이 대두되었다.

우리나라의 경우 최근 대기오염도 저감을 위하여 수차례에 걸친 환경관련 법규의 개정, 각종 환경개선 프로그램의 확대, 정부의 청정연료와 저유황 연료 공급 확대, 저공해 자동차 보급 및 수도권 대기환경개 선에 관한 특별법 제정 등 각종 대기오염 저감정책에 힘입어 대기환경 규제오염물질(criteria air pollutants) 중 SO₂와 CO 등과 같은 일부 항목은 농도가 개선되는 추세이지만, 국민들이 느끼는 체감 오염도는 꾸준히 증가하고 있어 대기환경에 대한 국민들의 불만이 가중되고 있다. 그로 인하여 대기오염 피해로 인한 건강 및 복지손실을 최소화하고 산업체의 경제적 손실을 최소화하기 위해 합리적인 각종 대기환경 관리기술의 도입 및 개발의 필요성이 대두되었다(Hwang and Kim, 2013).

우리나라는 급격한 경제성장과 함께 포항, 울산, 구미, 여수 등과 같은 대규모 산업단지(이하 산단이라 칭함)가 조성되어 생산활동이 활발히 이루어지고 있다. 산단의 규모는 점차 확대되고 있으며, 이와 더불어 유해한 각종 오염물질의 배출 또한 증가하고 있는 실정이다. 우리나라는 1990년 대기환경보전법이 제정되면서 산단을 비롯한 중대형 배출 사업장에 대한 관리가 본격적으로 시작되었다. 현재 정부 및 지자체에서는 배출허용기준에 따라 각 오염원의 배출을 규제하고 있다. 우리나라는 지속적으로 더욱 강화된 허용기준을 시행하고 있으나, 동시에 지속적으로 강화되는 대기환경기준과 비교하면 배출허용기준은 상대 적으로 느슨한 편으로써 설정이 재평가 및 보완되고 조속히 개선되어야 한다(KOSAE, 2016). 경상북도의 경우는 포항과 구미에 대규모 국가산단이 위치해 있어 PM₁₀ 및 PM_2.5와 같은 입자상물질과 VOC, 악취, SO₂, O₃ 등과 같은 가스상오염물질을 대량으로 배출하여 다른 지역보다 대기질이 나쁠 가능성이 매우 크다. 산단이 위치한 지역의 주민들은 대기오염으로 인한 환경피해 및 인체 악영향 문제에 노출되어 있어 대기질 관련 민원이 지속적으로 증가하고 있는 실정 이다. 이러한 대기질 문제 해결을 위한 노력이 절실하며, 이러한 노력 중 가장 기본이 되는 것이 대상 지역의 정확한 대기질 자료를 확보하는 것이다. 따라서 본 연구에서는 경상북도에 위치한 주요 산단지역의 대기오염문제 중 심각한 문제로 대두되고 있는 PM_2.5에 대한 농도 현황 및 오염특성 등을 파악하여 지자체 주도의 효율적, 합리적 대기환경 정책수립 및 관리방안 수립과 이를 달성하기 위한 정책 수단의 도입과 시행을 위한 기초자료로 이용하고자 한다.

본 연구에서는 경북지역 주요 산단 중 초미세먼지의 화학적 특성을 조사하기 위하여 적절한 시료 채취 장소가 필요하며, 이를 위해 경상북도 도청의 담당자와 협의를 진행하였다. 최종적으로 김천시 공단지역의 초미세먼지 특성에 대한 모니터링 필요성에 의해 김천시 산업단지의 초미세먼지를 측정하기 위해 시료 채취지점을 김천시 평생교육원 옥상으로 선정하였다(그림 1).

Fig. 1. 
Location of the sampling site.

PM_2.5 시료의 측정기간은 총 2번으로 나뉘어 2017년 7월 24일~2017년 8월 5일(여름철), 2017년 10월 24일~2017년 11월 4일에(가을철) 시료를 채취하였다. PM_2.5 시료의 채취는 PMS-103 (APM Korea Co.) 채취기를 이용하였으며, 유량 16.7 L/min, 24시간 기준으로 설정하여 PM_2.5를 14일간(2주일) 채취하였다. 무기원소 분석을 위하여 teflon 재질의 여지(Zefluor, pore size 2.0 μm, 47 mm, Pall Science), 양이온 및 음이온 분석을 위한 Nylon 재질의 여지(Nylasorb, pore size 1.0 μm, 47 mm, Pall Science)를 사용하였다. 24시 간 기준으로 채취된 여지는 데시케이터에 2~3일간 항량시킨 후 0.01 mg의 감도를 갖는 전자저울(Model CPA-225D, Sartirius, Germany)로 칭량하고, 칭량 전 후의 무게 차를 분진의 무게로 간주하였으며, 이를 유량으로 나누어 질량 농도를 계산하였다.

채취된 시료의 무기원소, 이온성분 분석을 위해서는 적절한 전처리가 필요하다. 무기원소 분석을 위한 전처리는 microwave (Mars 230/60, CEM Co., USA)의 PFA liner에 여지를 넣어 유해 중금속 측정용 61% 질산 7 mL와 35% 염산 3 mL를 가하였다. 이후 15분 동안 온도를 175℃로 가온하고, 다시 이 온도에서 5 분간 유지시켜 총 20분간 시료를 분해하였다. 약 30 분간 방랭한 후 마이크로파 분해를 거친 질산-염산 혼합액을 여과여지를 이용하여 시료의 잔재물을 여과하고 초순수를 가하여 50 mL로 mass up하였다. 전 처리가 끝난 시료는 폴리프로필렌 재질의 50 mL centrifuge tube (Corning Co., USA)에 담아 분석 전까지 냉장 보관 후, ICP-AES (OPTIMA 8300, Perkin elmer, USA)와 ICP-MS (X-Series, Thermoscientific, Germany)을 이용하여 무기원소 Al, As, Ba, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Mo, Na, Ni, Pb, Pd, S, Sb, Se, Si, Ti, Tl, V, 그리고 Zn 등과 같은 총 25개 무기원소에 대한 분석을 수행하였다.

이온성분의 전처리는 Nylon 여지를 폴리카보네이트 재질의 추출용기에 넣고, 초순수 30 mL를 넣은 후 초음파 세척기(5510-DTH, Bransonic Co, USA)에 넣어 30분간 초음파 추출하였다. 추출이 끝난 용액은 실린지 필터(Acrodisc, 0.2 μm, 25 mm, Pall Science)로 여과한 후 여액은 폴리프로필렌 재질의 50 mL centrifuge tube (Corning Co., USA)에 담아 분석 전까지 냉장보관 후 이온 크로마토그래피(ICS-1000, Dionex Co., USA)를 이용하여 SO₄^2-, NO₃^-, Cl^-, F^-, NH₄⁺, Na⁺, K⁺ 등과 같은 총 7개 항목에 대한 분석을 수행하였다(Kim and Hwang, 2016; Jeong and Hwang, 2015).

본 연구에서는 경상북도에 위치한 주요 산단지역의 대기오염문제 중 심각한 문제로 대두되고 있는 PM_2.5에 대한 농도 현황 및 오염특성 등을 파악하기 위하여 2017년 여름철과 가을철에 김천의 산업단지에서 PM_2.5를 채취하였으며 무기원소 및 이온성분들을 분석하여 다음과 같은 결론을 얻을 수 있었다

본 연구지역은 1곳의 자동측정망이 운영되고 있으며 2015년 6월부터 2017년 12월까지 강화된 PM_2.5 24 시간 평균 기준을 적용하였을 경우, 약 27.2%가 기준을 초과하는 것으로 조사되었다. 또한 측정망의 시간 별 농도 경향은 야간시간대에 농도가 증가하여 새벽 12시 및 1시 정도에 가장 높은 농도를 나타내며, 새벽 시간대에는 농도가 점점 낮아지는 경향을 나타내었다. 계절별 평균농도는 봄철의 경우 황사 등의 영향으로 높은 농도를(36.08 μg/m³), 여름철의 경우는 가장 낮은 농도를 나타내었으며 가을철에 다시 농도가 점차 증가하여 겨울철에는 난방 및 불법 연소 등의 영향으로 다시 농도가 높아지는 경향을 나타내었다. 연구 지역에서 여름철과 가을철에 각각 PM_2.5를 채취하였으며, 여름철 PM_2.5 평균농도는 15.54 μg/m³ (주중 평균농도: 15.06 μg/m³, 주말 평균농도: 17.70 μg/m³), 가을철의 경우는 30.74 μg/m³ (주중 평균농도: 31.09 μg/m³, 주말 평균농도: 25.52 μg/m³)로 여름철보다 약 2배 정도 높은 평균농도값을 나타내었다. 채취한 PM_2.5 시료의 무기원소와 이온성분에 대한 분석을 수행하였으며, 무기원소의 경우는 Si, S, Na, Pb, Fe, K, Ca 등이 높은 농도를 나타내었다. 또한 이온성분의 경우 여름철에는 SO₄^2-가, 가을철에는 NO₃^-가 가장 높은 농도를 나타내는 것으로 조사되었다. 무기원소 중 주요 성분 들에 대한 농축계수(enrichment factor; EF)와 자동측 정망 PM_2.5 농도자료와 기상관측자료를 결합한 바람 장미도를 이용하여 PM_2.5를 배출하는 오염원의 위치는 저농도 구간과 고농도 구간 모두 측정위치를 중심으로 북동방향과 동남동방향에서 배출된 것으로 조사되었다. 이러한 연구결과는 연구대상지역에 대한 PM_2.5 대기환경기준 달성을 위한 기초자료 확보, 지자체 주도의 효율적, 합리적 대기환경 정책수립 및 관리 방안 수립을 위한 기초자료 확보 및 이를 달성하기 위한 정책 수단의 도입과 시행을 위한 기초자료 확보 측면에서 가치가 있는 것으로 판단된다.